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浅谈锂电池的SEI膜结构

2022-06-20

锂电池

上一篇(pian)文章(zhang)对锂(li)电(dian)池SEI膜(mo)结构和组成(cheng)进行了讲解,人(ren)们一般接受的锂(li)电(dian)极表面(mian)钝(dun)化膜(mo)模型(xing)如下:

锂电池SEI膜

1、内部是由(you)低氧(yang)化态无机盐组成的致密部分;

2、外部是由有机层(ceng)组(zu)(zu)(zu)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)多(duo)(duo)孔部分(fen)(fen)。采用x射(she)线光电(dian)(dian)子能谱(XPS)分(fen)(fen)析了锂(li)电(dian)(dian)极在烷基碳酸酯电(dian)(dian)解液中(zhong)形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)SEI膜(mo)(mo)(mo)(mo)。发(fa)现(xian)SEI薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)(mo)为多(duo)(duo)层(ceng)结构(gou),呈(cheng)马赛克(ke)状。SEI膜(mo)(mo)(mo)(mo)离锂(li)表(biao)(biao)面钝(dun)化(hua)(hua)层(ceng)越(yue)近(jin),SEI膜(mo)(mo)(mo)(mo)组(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)的(de)(de)(de)(de)氧化(hua)(hua)态越(yue)低。对新制备的(de)(de)(de)(de)锂(li)电(dian)(dian)极表(biao)(biao)面进行(xing)分(fen)(fen)析,发(fa)现(xian)SEI膜(mo)(mo)(mo)(mo)在接(jie)近(jin)Li表(biao)(biao)面时含有更多(duo)(duo)的(de)(de)(de)(de)低氧化(hua)(hua)态无机组(zu)(zu)(zu)分(fen)(fen)。靠近(jin)锂(li)电(dian)(dian)极表(biao)(biao)面的(de)(de)(de)(de)SEI膜(mo)(mo)(mo)(mo)主要(yao)(yao)由一(yi)些(xie)低氧化(hua)(hua)态的(de)(de)(de)(de)无机盐(yan)组(zu)(zu)(zu)成(cheng),如Li2O, Li3N, Lix等(deng),而(er)SEI膜(mo)(mo)(mo)(mo)外部主要(yao)(yao)由一(yi)些(xie)高氧化(hua)(hua)态的(de)(de)(de)(de)成(cheng)分(fen)(fen)组(zu)(zu)(zu)成(cheng),如ROLi, ROCO2Li, LiH, LixIMFz等(deng)。

原子力显微镜结果表(biao)(biao)明,锂(li)(li)(li)(li)表(biao)(biao)面的(de)(de)纳米结构由(you)(you)晶界、隆起(qi)线和(he)(he)平坦区(qu)组(zu)(zu)成(cheng)。晶界主(zhu)要由(you)(you)Li2CO3、Li2O和(he)(he)电(dian)(dian)解(jie)质还原产物(wu)LiC1等组(zu)(zu)成(cheng)。结构中(zhong)存(cun)在许多位错和(he)(he)缺陷。锂(li)(li)(li)(li)离(li)子通过晶界和(he)(he)隆起(qi)线扩散是(shi)锂(li)(li)(li)(li)沉(chen)积(ji)过程中(zhong)形(xing)貌(mao)变化的(de)(de)主(zhu)要原因(yin)。因(yin)此,晶界和(he)(he)隆起(qi)线对锂(li)(li)(li)(li)沉(chen)积(ji)形(xing)貌(mao)有重要的(de)(de)控制作用,如枝晶的(de)(de)形(xing)成(cheng)。SEM和(he)(he)FTIR结果表(biao)(biao)明,几乎(hu)所有非水碳酸盐(yan)岩电(dian)(dian)解(jie)质中(zhong)锂(li)(li)(li)(li)的(de)(de)电(dian)(dian)沉(chen)积(ji)均(jun)为(wei)枝晶,枝晶上(shang)形(xing)成(cheng)的(de)(de)S亚基膜外层主(zhu)要由(you)(you)LiOCO2R、Li2CO3、LiOH和(he)(he)内层Li2O组(zu)(zu)成(cheng)。当电(dian)(dian)解(jie)液(ye)中(zhong)含(han)有少量电(dian)(dian)场时,锂(li)(li)(li)(li)表(biao)(biao)面呈(cheng)半(ban)球形(xing)沉(chen)积(ji)它很(hen)光滑。这些光滑的(de)(de)锂(li)(li)(li)(li)表(biao)(biao)面被一层由(you)(you)LiF/Li2O层组(zu)(zu)成(cheng)的(de)(de)非常薄的(de)(de)(2~ 5Rm)表(biao)(biao)面膜覆盖(gai),表(biao)(biao)面膜的(de)(de)组(zu)(zu)成(cheng)与含(han)HF的(de)(de)碳酸盐(yan)溶(rong)剂(ji)类型无(wu)关(guan)。锂(li)(li)(li)(li)电(dian)(dian)池表(biao)(biao)面SEI膜的(de)(de)组(zu)(zu)成(cheng)对少量F的(de)(de)存(cun)在非常敏感(gan),这可能是(shi)因(yin)为(wei)LiF是(shi)电(dian)(dian)解(jie)质中(zhong)非常稳定的(de)(de)产物(wu)。


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